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Trans Tianjin Univ |氮氧化物的光催化/光电催化氧化研究进展

英文版编辑部 天津大学学报英文版 2022-07-02


文章信息

Shuangjun Li, Linglong Chen, Zhong Ma, Guisheng Li, Dieqing Zhang. Research Progress on Photocatalytic/ Photoelectrocatalytic Oxidation of Nitrogen Oxides. Trans Tianjin Univ, 2021: https://doi.org/10.1007/s12209-021-00293-9

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https://link.springer.com/article/10.1007/s12209-021-00293-9



本文亮点


1. 从光催化剂带隙与吸收光的波长匹配到光催化剂中电子-空穴对形成的触发因素,再到价带与导带上的氧化还原反应,详细阐述了光催化氧化NOx的机理并分析了开发高活性光催化剂的关键因素。

2. 基于光催化剂处理NO气体方面,全面综述了TiO₂半导体、铋基化合物、石墨相氮化碳及其配合物和金属有机骨架(MOFs)四个类别中光催化的最新研究进展。

3. 为解决光催化中光生空穴与电子难以分离,导致NO转化率低的问题,介绍了一种涉及在光催化系统上施加外部偏压以进一步提高NOx的去除效率的光电催化氧化方法及机理。

4.从光催化剂的设计与改性、开发高活性长波长驱动光催化剂或光阳极活性层、NOx、O₃和VOCs的协同降解三个方面所面临的挑战提出了新的看法。




内容简介

工业革命以来,人类的衣食住行都得到了极大的改善。然而,煤炭和石油等化石燃料的大量消耗导致了氮氧化物(NOx)的过量排放。排放到大气中的NOx不仅会引起酸雨、光化学烟雾、PM2.5等环境问题,还会改变气候,破坏臭氧层。此外,NOx存在严重损害人的心肺,降低人体免疫系统的危害,使人体易患呼吸道疾病,如咳嗽、眼部炎症、胸闷、恶心、喉咙痛等。因此,消除大气环境中的NOx及其重要。目前,去除NOx的解决方案主要有典型的吸附法、选择性非催化还原(SNCR)和选择性催化还原(SCR)。吸附法仅适用于去除燃烧废气中高浓度的NOx,净化效率高,不产生额外的废液,但是它的运行成本偏高。此外, SNCR或SCR技术通常用于处理高浓度的NOx,并且它们的效率和经济效益会随着NOx浓度的降低而降低。因此,这些传统方法无法有效去除大气中低浓度的氮氧化物,尤其是在相对封闭的地方(如城市街道、隧道、地下停车场等公共场所)。

光催化氧化是一种绿色、低成本的NOx消除方法近年来备受关注,特别适用于常温下空气中低浓度NOx的处理。通常,该系统中的光催化剂吸收光能并产生分离的电子和空穴,进一步促进NOx的氧化,对NOx的去除起到重要的作用。近年来,致力于开发氧化NOx的高活性光催化剂已经取得了很大进展。在这篇综述中,描述了光催化氧化NOx的机理和光催化剂的设计原理。根据TiO₂基无机半导体、铋(Bi)基无机半导体、石墨相氮化碳及其配合物、金属有机骨架(MOFs)等类别,综述了光催化剂的最新进展。此外,还总结了光电催化氧化氮氧化物的研究进展。最后,提出了光化学NOx氧化所面临的挑战以及未来光催化剂发展方向的新见解。

图文导读

图1  NOx的光催化氧化机理


图2  NOx氧化光催化剂的分类


图3  (a)Ag NCs修饰的TiO₂的电子转移途径。(b)TiO₂、Ag NCs和Ag NCs/TiO₂对NO光催化氧化的反应曲线。 (c) P25、蓝色TiO₂、蓝色Fe-TiO₂和蓝色Cu-TiO₂的光催化氧化反应曲线。(d)蓝色TiO₂、蓝色Cu-TiO₂和蓝色Fe-TiO₂的禁带宽度。(e)SnO₂ / TNT的结构和光催化氧化NO机理 

                           

图4  (a)叶绿体结构的俯视图。(b)基于碳纳米管具有类叶绿体结构的氧化钛非连续串联结构。(c)样品CT、纯TiO₂和CNT的FT-IR光谱。(d)叶绿体结构的CNTs-TiO₂的光催化氧化NO中电子的传输路径。(e)样品CT(CNTs/TiO₂),f-CT(CNTs-TiO₂的完全封装的核壳结构)和CT-mx(CNT和TiO₂微球的机械混合)的时间分辨瞬态光致发光衰减曲线。(f)紫外光驱动的光催化NO氧化性能

     

图5  (a-c)未掺杂的Bi₂O₃、Ni-Bi₂O₃-2和Ni-Bi₂O₃-5的SEM图像。(d)Ni-Bi₂O₃微球形成机制的示意图。(e)Bi₂O₃、Ni-Bi₂O₃-2和Ni-Bi₂O₃-5的光催化性能。(f)Ni-Bi₂O₃-5的光催化氧化NO循环稳定性图 

               

图6  (a)MBWO(单层Bi₂WO₆)纳米片的SEM图。(b)12% BP/MBWO(黑磷和单层Bi₂WO₆)异质结的SEM图。(c)不同样品的光催化氧化NO去除率。(d)12% BP/MBWO的光催化氧化NO循环稳定性图
                              

图7  (a)Bi-HBPO-102的HRTEM图。(b)Bi-MBPO-120的HRTEM图。(c)Bi-HBPO-102和Bi-MBPO-120的光催化氧化NO机理。(d)光照催化剂的NO、NOx转化率和NO₂选择性。(e)样品的光催化氧化NO去除效率

          

图8  (a)g-C₃N₄TEM图。(b)超声处理的g-C₃N₄TEM图。(c)MS的SEM图。(d)g-C₃N₄/MS的SEM图。(e)各种样品光催化氧化NO的去除率

            

图9  (a)g-C₃N₄和(b)N2C缺乏的g-C₃N₄的计算电子密度差 (EDD) 图。(c)CN、CNT-8、CNT-12和CNT-16在可见光下对NO的去除效率图。(d)光催化氧化NO过程中CNT-12的循环稳定性图           

             

图10  (a)CuNU7 (Cu-NH₂-UiO-66(Zr))光催化氧化NO的新机制。(b)CuNU7和Cu-NU0(NH₂-UIO-66)对NO光催化氧化的稳定性测试图

                                                 

图11  (a)CT-25的光电催化氧化NO机制示意图。(b)TiO₂纳米阵列的光电催化氧化NO原理。(c)在紫外光(8 × 4 W LED,365 nm)照射下,具有不同偏压的TF190(TiO₂在190 °C合成)的光电催化氧化 NO反应曲线。(d)不同外加偏压下,TiO₂纳米阵列的反应动力学曲线      

                                     

图12 (a)在0.3 V偏压的紫外光照射下,TF190 (70% RH NO, dry NO, 70% RH NO-0.40M H₂O₂,dry NO-0.40M H₂O₂)的光电催化氧化NO去除率。(b)TF190 (70% RH NO, dry NO, 70% RH NO-0.40M H₂O₂,dry NO-0.40M H₂O₂)的反应动力学曲线。(c)TF190 (70% RH NO, dry NO, 70% RH NO-0.40M H₂O₂,dry NO-0.40M H₂O₂)在光电催化氧化NO过程中,NO₂生成与辐照时间的关系                 



通讯作者简介

 张 蝶 青
上海师范大学教授,博导。2010年博士毕业于香港中文大学理学院环境科学专业,后加入上海师范大学资源化学教育部重点实验室工作。主要从事光化学大气污染控制领域研究,共发表SCI论文75余篇,通讯或第一作者论文近45篇,包括Nat.Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Environ.Sci. Technol.等;担任Chinese Chemical Letters编委;曾获上海市自然科学奖一等奖,入选上海市教育系统三八红旗手、上海市青年拔尖人才计划、曙光学者、青年科技启明星,浦江学者等人才计划支持;主持国家优秀青年科学基金、面上及青年项目等。

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